純水在電子工業(yè)主要是電子元器件生產(chǎn)中的重要作用日益突出,純水水質(zhì)已成為影響電子元器件產(chǎn)品質(zhì)量、生產(chǎn)成品率及生產(chǎn)成本的重要因素之一,水質(zhì)要求也越來(lái)越高。在電子元器件生產(chǎn)中,高純水主要用作清洗用水及用來(lái)配制各種溶液、漿料,不同的電子元器件生產(chǎn)中純水的用途及對(duì)水質(zhì)的要求也不同。
在電解電容器生產(chǎn)中,鋁箔及工作件的清洗需用純水,如水中含有氯離子,電容器就會(huì)漏電。在電子管生產(chǎn)中,電子管陰極涂敷碳酸鹽,如其中混入雜質(zhì),就會(huì)影響電子的發(fā)射,進(jìn)而影響電子管的放大性能及壽命,因此其配液要使用純水。在顯像管和陰極射線管生產(chǎn)中,其熒光屏內(nèi)壁用噴涂法或沉淀法附著一層熒光物質(zhì),是鋅或其他金屬的硫化物組成的熒光粉顆粒并用硅酸鉀粘合而成,其配制需用純水,如純水中含銅在8ppb以上,就會(huì)引起發(fā)光變色;含鐵在50ppb以上就會(huì)使發(fā)光變色、變暗、閃光跳躍;含有機(jī)物膠體、微粒、細(xì)菌等,就會(huì)降低熒光層強(qiáng)度及其與玻殼的粘附力,并會(huì)造成氣泡、條跡、漏光點(diǎn)等廢次品。在黑白顯像管熒光屏生產(chǎn)的12個(gè)工序中,玻殼清洗、沉淀、濕潤(rùn)、洗膜、管頸清洗等5個(gè)工序需使用純水,每生產(chǎn)一個(gè)顯像管需用純水80kg[1]。液晶顯示器的屏面需用純水清洗和用純水配液,如純水中存在著金屬離子、微生物、微粒等雜質(zhì),就會(huì)使液晶顯示電路發(fā)生故障,影響液晶屏質(zhì)量,導(dǎo)致廢、次品。顯像管、液晶顯示器生產(chǎn)對(duì)純水水質(zhì)的要求見(jiàn)表1。
表1 顯像管、液晶顯示器用純水水質(zhì)

在晶體管、集成電路生產(chǎn)中,純水主要用于清洗硅片,另有少量用于藥液配制,硅片氧化的水汽源,部分設(shè)備的冷卻水,配制電鍍液等。集成電路生產(chǎn)過(guò)程中的80%的工序需要使用高純水清洗硅片,水質(zhì)的好壞與集成電路的產(chǎn)品質(zhì)量及生產(chǎn)成品率關(guān)系很大。水中的堿金屬(k、na等)會(huì)使絕緣膜耐壓不良,重金屬(au、ag、cu等)會(huì)使pn結(jié)耐壓降低,ⅲ族元素(b、al、ga等)會(huì)使n型半導(dǎo)體特性惡化,ⅴ族元素(p、as、sb等)會(huì)使p型半導(dǎo)體特性惡化[2],水中細(xì)菌高溫碳化后的磷(約占灰分的20-50%)會(huì)使p型硅片上的局部區(qū)域變?yōu)閚型硅而導(dǎo)致器件性能變壞[3],水中的顆粒(包括細(xì)菌)如吸附在硅片表面,就會(huì)引起電路短路或特性變差。集成電路生產(chǎn)對(duì)純水水質(zhì)的要求見(jiàn)表2。
表2 集成電路(dram)對(duì)純水水質(zhì)的要求[4][5][6]

二、膜技術(shù)在純水制造中的應(yīng)用
制造中應(yīng)用的膜技術(shù)主要有電滲析(ed)、反滲透(ro)、納濾(nf)、超濾(uf)、微濾(mf),其工作原理、作用等見(jiàn)表3。
表3 純水制造中常用的膜技術(shù)


統(tǒng)的水處理技術(shù)相比,膜技術(shù)具有工藝簡(jiǎn)單、操作方便、易于自動(dòng)控制、能耗小、無(wú)污染、去除雜質(zhì)效率高、運(yùn)行成本低等優(yōu)點(diǎn),特別是幾種膜技術(shù)的配合使用,再輔之以其他水處理工藝,如石英砂過(guò)濾、活性炭吸附、脫氣、離子交換、uv殺菌等,為去除水中的各種雜質(zhì),滿足日益發(fā)展的電子工業(yè)對(duì)高純水的需要,提供了有效而可靠的手段,而且也只有應(yīng)用了多種膜技術(shù),才能生產(chǎn)出合格、穩(wěn)定的高純水,才能生產(chǎn)出大規(guī)模、超大規(guī)模、甚大規(guī)模集成電路(lsi、vlsi、ulsi),從而使計(jì)算機(jī)、雷達(dá)、通訊、自動(dòng)控制等現(xiàn)代電子工業(yè)的發(fā)展和應(yīng)用得以實(shí)現(xiàn)。值得一提的是:當(dāng)原水的含鹽量大于400mg/l時(shí),純水制造的除鹽工序采用ro-離子交換工藝后,比早先單用離子交換可節(jié)約酸、堿90%左右,使離子交換柱的周期產(chǎn)水量提高10倍左右[7],事實(shí)證明,可以降低純水制造的運(yùn)行費(fèi)用和制水成本,可以減少工人的勞動(dòng)強(qiáng)度,可以減少對(duì)環(huán)境的污染,并可使純水水質(zhì)得到提高并長(zhǎng)期穩(wěn)定。據(jù)統(tǒng)計(jì),在我國(guó)電子工業(yè)引進(jìn)的純水制造系統(tǒng)中,有ro的約占系統(tǒng)總數(shù)的90%,有uf的約占20%,有mf的幾乎為100%[8],而ed在我國(guó)國(guó)產(chǎn)的純水系統(tǒng)特別是早期投產(chǎn)的純水系統(tǒng),以及為數(shù)眾多的對(duì)純水水質(zhì)要求不高的一般電子元器件(如電阻、電容、黑白顯像管、電子管等)制造廠的純水系統(tǒng)中占有相當(dāng)?shù)谋壤?br />
三、微電子工廠純水站使用膜技術(shù)實(shí)況
現(xiàn)以某微電子工廠中的某一純水站使用膜技術(shù)的實(shí)況,說(shuō)明膜技術(shù)在電子工業(yè)純水制造中的應(yīng)用。其純水制造系統(tǒng)工藝流程見(jiàn)圖1。
1.前級(jí)uf
前級(jí)uf是用于去除水中的懸濁物、膠體及有機(jī)物,降低水的sdi值,確保ro的安全運(yùn)行。前級(jí)uf有5組,每組45根組件,共225根組件,進(jìn)水280m3/h,透過(guò)水250 m3/h,濃縮水排放,回收率約90%。uf組件為美國(guó)romicon公司生產(chǎn),型號(hào)hf-bz-20-pm80,組件直徑5in,長(zhǎng)43in,內(nèi)壓式中空纖維膜,纖維直徑20mil(0.51mm),共有2940根纖維,膜面積132ft2,膜材料為ps(聚砜),截留分子量8萬(wàn)。uf前采用5μm保安過(guò)濾器。
2.一級(jí)ro
水中加入還原劑na2so3(加藥量為水中余氯值的1.8倍)以防止余氯氧化腐蝕ro膜,加入防垢劑(napo3)6(加藥量為5ppm)以防止caco3、caso4等在ro膜上結(jié)垢,再經(jīng)5μm 保安過(guò)濾器后由高壓泵打進(jìn)一級(jí)ro。一級(jí)ro有4組,均為二段。其中三組為每組8根膜容器,呈(5+3)排列,第4組為11根膜容器,呈(8+3)排列,膜容器由frp(玻璃鋼)制成,每根內(nèi)裝6個(gè)ro元件,總共為210個(gè)ro元件,進(jìn)水250m3/h,透過(guò)水188m3/h,濃縮水排放,回收率為75%,脫鹽率>90%(初始脫鹽率>99%),操作壓力1.55mpa。ro元件為美國(guó)hydranautics(海德能)公司生產(chǎn),型號(hào)cpa3。元件直徑8in,長(zhǎng)40in,卷式膜,膜面積400ft2,膜材料為芳香聚酰胺復(fù)合膜,元件脫鹽率≥99.5%。
3.二級(jí)ro
一級(jí)ro水箱出水中一部分進(jìn)入a系統(tǒng),先加naoh(cp級(jí))調(diào)節(jié)ph為8.2-8.6,使水中co2生成hco3-,被二級(jí)ro除去,以減輕混床離子交換的負(fù)擔(dān),采用二級(jí)ro可以使混床再生周期延長(zhǎng)一倍,減少再生酸堿耗量,并可進(jìn)一步去除toc和膠體物質(zhì)。二級(jí)ro前采用3μm保安過(guò)濾器,二級(jí)ro為一組三段,共10根膜容器,按(6+3+1)排列,每根容器內(nèi)裝6只ro元件,共60只ro元件,進(jìn)水70m3/h,出水62m3/h,濃水排至超濾水箱,回收率為90%,脫鹽率>70%(初始脫鹽率>80%),ro元件的生產(chǎn)廠、型號(hào)與一級(jí)ro相同。
4.后級(jí)uf
后級(jí)uf是用于去除水中的微粒、微生物、膠體、有機(jī)物等的終端過(guò)濾設(shè)備。
a系統(tǒng)后級(jí)uf為3組,每組18支,共54支組件,進(jìn)水92 m3/h,出水90 m3/h,濃水排至一級(jí)ro水箱,回收率約98%。uf組件為美國(guó)romicon公司生產(chǎn),型號(hào)hf-132-20-pm10,組件直徑5in,長(zhǎng)43in,內(nèi)壓式中空纖維膜,纖維直徑20mil(0.51mm),共有2940根纖維,膜面積132ft2,膜材料為ps(聚砜),截留分子量1萬(wàn)。
b級(jí)后級(jí)uf為8組,每組9支,共72支組件,進(jìn)水168 m3/h,出水164 m3/h,回收率約98%,uf組件制造廠及型號(hào)與a系統(tǒng)后級(jí)uf相同。
c級(jí)后級(jí)uf有3支組件,進(jìn)水4 m3/h,出水3.9 m3/h,回收率約98%,uf元件為美國(guó)hydranautics公司生產(chǎn),型號(hào)4040-ftv-2120,組件直徑3.94in,長(zhǎng)40in,卷式膜,膜面積55ft2,膜材料為聚烯烴,截留分子量5萬(wàn)。
5.微濾
本系統(tǒng)的微濾可分為三類,第一類為前級(jí)uf、ro前的保安過(guò)濾器,用于去除水中的懸濁物微粒,降低水的sdi值,濾芯為pp(聚丙烯)膜摺迭式濾芯,孔徑為5μm或3μm。第二類在離子交換后,用于濾除離子交換樹(shù)脂碎片,濾芯為pp膜摺迭式濾芯,孔徑為1μm。第三類在uv殺菌器后,用于濾除微生物尸體,濾芯為n-6(尼龍6)膜摺迭式濾芯,孔徑為0.45μm或0.2μm。以上濾芯均為核工業(yè)部第八研究所生產(chǎn)。
除上述水站外,該廠還有另幾套高純水制造系統(tǒng),ro除使用復(fù)合膜元件外,還有使用ca醋酸纖維素膜元件。